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自美國在1954年由Seligman等人研究成功了官能團位于鏈兩端的液體聚合物,即遙爪型液體橡膠以來,隨著科技的發展,特別是**技術和膠粘劑的發展,諸多國家對膠粘劑一領域的研究越來越重視。先后開發了一系列的帶活性端基的遙爪型液體橡膠,如端羥基聚丁二烯、丁羥膠、HTPB等。
端羥基聚丁二烯(簡稱:HTPB)是遙爪型液體橡膠中的重要聚合物。早在50年代,該聚合物作為民用已經引起人們的重視,在將它用于**推進劑中的粘合劑之后才刺激了它的發展。60年代后期,美國四大公司,Atlantic Richficeld Co、Goodrich Co、General Tire and Rubber Co和Phillips Petroleum Co,對丁羥膠的合成技術進行了深入的研究。ARCO公司于70年代初率先實現了工業化,建成了生產裝置,后來,法國、日本、前蘇聯的一些公司也相繼開發成功或直接引進了端羥基聚丁二烯工業生產技術,使該技術日漸成熟,產品質量不斷提高、牌號不斷增加,生產成本下降,從而產品價格也不斷大幅度降低。
端羥基聚丁二烯的微觀結構是由其合成方法決定的。因其可*用,國外對合成工藝及使用細節均嚴守秘密,從已公布的資料看,主要合成方法有自由基聚合、陰離子活性聚合和陰離子配位聚合。一般地說,利用自由基聚合時,1,4-結構占75-80%,其中1,4-反應約占60%,1,2-乙烯基結構為20-25%。利用陰離子配位聚合,分子中幾乎全部是1,4-結構,而且1,4-順式結構的比例較高。利用陰離子活性聚合,有時分子中的1,2-乙烯基結構可達90%,所得預聚物分子量分布亦窄,Mw/Mn接近于1。