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合成主鏈含二茂鐵的聚合物的縮聚反應方法有很多種,包括溶液縮聚法、硅烷化縮聚法、相轉移催化界面縮聚法、過渡金屬催化縮聚法及Friedei-Crafts縮聚法等。Yu等通過低溫溶液縮聚法制備了一種新型的二茂鐵基環氧聚合物,二茂鐵廠家研究了其薄膜和溶液的電化學性能。Akhter等采用相同的方法合成了一系列主鏈含二茂鐵的芳香族偶氮聚酯。
Cazacu等通過溶液縮聚法合成了兩種二茂鐵基聚甲硅烷基醚,并研究了其熱穩定性。
最近,二茂鐵廠家利用溶液縮聚法合成了一系列主鏈含二茂鐵的聚合物,并對所合成的聚合物進行了表征。聚(二甘醇1,1'-二茂鐵二羧酸酯)(PDEFD)的合成路線。采用溶液縮聚法制備二茂鐵基聚合物,具有反應條件穩定、操作簡便和易于控制等特點。根據所用溶劑的類型,可以得到不同分子量的產物,也可以通過調整單體濃度改變反應速率。目前,溶液縮聚是縮聚法中應用最為廣泛的方法,但產物類型局限于聚酯類和聚氨酯類。Mehdipour-Ataei等通過硅烷化縮聚法合成了一系列二茂鐵基聚酰胺聚合物,并將三甲基氯硅烷作為一種反應活化劑,制備了新型主鏈二茂鐵基聚(酰胺-醚酰胺),同時對其熱穩定性進行了研究。二茂鐵廠家采用同樣的方法制備了具有硫醚單元的主鏈含二茂鐵基聚酰胺,研究發現所合成的聚合物具有較高的玻璃化轉變溫度和優異的熱穩定性。硅烷化縮聚法中加入的硅烷化試劑能與酰氯形成配合物,促進氨基對羰基的親核反應。此外,三甲基氯硅烷能與體系中痕量水反應,起到保護酰氯基團的作用。因此,以硅烷化縮聚法制得的聚合物通常分子量較高,性能也更為優異。Kishore等通過相轉移催化界面縮聚法合成了二茂鐵基聚酰胺磷酸酯和聚酯磷酸酯。Abd-Alla等采用相轉移催化界面縮聚法合成了二茂鐵基亞芳基聚酯,對其聚酯的結構、熱性能、結晶性和電導率進行了研究。此外,Kannan等和Carraher等同樣采用相轉移催化界面縮聚法合成了一些二茂鐵亞基芳基聚酯和有機錫聚酯,并對其結構和熱性能進行了研究。
He等通過界面縮合法合成新型主鏈二茂鐵基聚酯,并對其溶解性、結構和熱性能等進行了研究。相轉移催化界面縮聚法的一大特點是使用相轉移催化劑,縮聚過程中產生的小分子被不斷移出反應相,促進縮聚反應平衡不斷向聚合物生成方向移動,反應效率提高。過渡金屬催化的縮聚法也常被用于合成主鏈含二茂鐵的聚合物。Yamamoto等以鈀和RhCl(PPh3)3為過渡金屬催化劑合成了主鏈含二茂鐵的聚合物。主鏈含二茂鐵的聚合物也可以通過路易斯酸催化Friedel-Crafts縮聚法制備。
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