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環戊二烯(Cp)及其衍生物是金屬有機化學中一類重要配體,由于Cp配體在催化反應過程中始終配位在中心金屬原子上,因此利用手性Cp配體作為手性源實現不對稱催化反應是一個可行的研究策略。
盡管早在上世紀七十年代就有科學家嘗試開發手性Cp配體,但一直以來有關手性Cp配體的應用仍十分有限。近年來,環戊二烯過渡金屬絡合物(CpM)在催化惰性碳氫鍵活化反應中取得了巨大成功,手性Cp配體的開發也逐漸受到科學家們的重視,并取得了許多重要進展。
然而,較之于其他類型的手性配體,手性Cp配體的種類目前仍然較少,因而具有較大的探索空間。
最近,中山大學化學學院汪君課題組設計了一種基于二茂鐵骨架的手性Cp配體。他們設想首先在二茂鐵骨架上引入手性輔基,然后對二茂鐵骨架進行立體選擇性官能化,隨后將手性輔基轉化為合適的離去基,最后向手性骨架中接入環戊二烯基團。
基于該合成思路,他們以廉價的二茂鐵為起始原料,通過5~7步反應成功合成了一系列具有二茂鐵骨架的手性Cp配體,并制備了相應的銠(I) ,銥(I)和釕(II)絡合物。他們還將該類新型手性Cp銠催化劑應用于苯甲酰胺類化合物的分子內不對稱碳氫活化反應,取得了良好的催化活性和對映選擇性。
該類催化劑的成功開發豐富了手性Cp配體庫,為不對稱催化碳氫活化反應及其他催化反應研究提供了新的催化劑選擇。
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