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金屬有機(jī)聚合物通常兼具有機(jī)高分子的易加工性和金屬的性能,同時(shí)又表現(xiàn)出許多獨(dú)特的性能,如較高的介電常數(shù)、耐熱性及流變性等。目前,金屬有機(jī)聚合物已廣泛用作非線性光學(xué)材料、半導(dǎo)體、特種涂料及抗輻射材料等方面。金屬有機(jī)聚合物的種類很多,其中二茂鐵基聚合物作為一類具有獨(dú)特的氧化還原、電、磁、催化等性能的新型功能聚合物,吸引著越來越多研究者的關(guān)注。盡管各種含有二茂鐵單元的線形聚合物已被合成出來,但可溶的二茂鐵基超支化聚合物的制備仍然是一個(gè)挑戰(zhàn)。
近期,蘇州大學(xué)李永舫院士團(tuán)隊(duì)的李紅坤副教授與香港科技大學(xué)唐本忠院士合作,利用有機(jī)溶劑可溶的一價(jià)銅催化劑催化三元炔與二元的二茂鐵基疊氮化合物的點(diǎn)擊聚合反應(yīng),在溫和條件下制備了分子量較高(重均分子量達(dá)11500)、溶解性好的二茂鐵基超支化聚三唑。
以所制備的二茂鐵基超支化聚合物作為前驅(qū)體在氮?dú)夥諊?000 °C下熱裂解得到陶瓷材料。通過XPS和XRD分析表明,該材料的主要成分為Fe3O4、Fe2O3、Fe3C、Fe和C。通過TEM觀察,發(fā)現(xiàn)碳的基體中嵌有大量的金屬或金屬氧化物顆粒,部分顆粒被管狀結(jié)構(gòu)所包裹,表明鐵催化固態(tài)碳形成了碳納米管。磁性能的研究表明,使用二茂鐵基超支化聚三唑作為前驅(qū)體制備得到的陶瓷具有較高的飽和磁化強(qiáng)度和較小的磁滯回線,有望在信息存儲(chǔ)等方面得到應(yīng)用。