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二茂鐵羧酸類配合物
二茂鐵羧酸衍生物能夠形成多種類型的配合物,由其結構特點所決定。羧基有兩個可以與金屬離子配位的氧原子,其配位模式具有多樣性和多變性的特點,使得晶體工程的自組裝更易進行;羧基本身的負電性剛好與陽離子的正電性相補償從而減緩了抗衡離子效應;另外,羧基中的氧原子還可以形成氫鍵, 能進一步增強配合物結構的穩(wěn)定性。
近年來,人們對二茂鐵羧酸基配合物的結構、性能以及它們在各個領域中潛在的用途作了許多研究。目前報道的二茂鐵基羧酸配體主要有以下幾種類型,可以發(fā)現(xiàn)這些二茂鐵基羧酸衍生物展示了豐富多樣的配位模式。
二茂鐵單甲酸是最早被合成出來的二茂鐵羧酸類化合物。對金屬二茂鐵單甲酸配合物trans-[Cu(OOCFc)2(imid)2]和trans-[Cu(OOCFc)2(py)2] [3]的研究表明,這些配合物在有氧氧化兒茶酚到o-苯醌的反應中顯示一定的催化活性;四金屬配合物[Cu2(dpt)2(η-O2CFc)2](ClO4)2中,金屬Cu(II)離子之間則存在著一定的鐵磁耦合作用(J=+ 2.5(3)cm-1, giso=2.12(1))。 二茂鐵雙甲酸具有更加豐富多樣的配位模式,同時,由于兩個茂環(huán)的可旋轉性,使得兩個羧基有多種相對位置,與金屬原子作用,就有可能衍生出多種新穎的結構。
二茂鐵氮雜環(huán)類配合物
二茂鐵具有和氮雜環(huán)類化合物相似的化學性質,它可以參與多種化學反應。二茂鐵氮雜環(huán)類配體及其衍生物具有σ給電子能力,能夠與過渡金屬離子形成牢固的M-N配位共價鍵,形成穩(wěn)定的金屬-有機配合物,具有十分豐富的配位化學內容,被廣泛地應用于許多配位網(wǎng)絡工程的設計中;其分子內的共軛大π健與二茂鐵基構成共軛體系,不僅是優(yōu)良的生色基團,而且具有良好的分子內電子傳遞和能量傳遞性能,由其構筑的金屬-有機配合物往往具有多方面的優(yōu)良性能。