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二茂鐵的發(fā)現(xiàn)使金屬有機化學(xué)進入了一個新領(lǐng) 域,半個多世紀(jì)以來,人們對二茂鐵的研究一直保 持著高度的熱情,每年都有大量的二茂鐵衍生物見 報,它們分別應(yīng)用于醫(yī)學(xué)、化學(xué)、材料學(xué)、航空航 天、光學(xué)等領(lǐng)域。 二茂鐵學(xué)名環(huán)戊二烯基鐵,分子式 Fe(C5H5)2, 雙層夾心結(jié)構(gòu),具有多種性質(zhì):
1.芳香性。二茂鐵中心鐵原子的氧化態(tài)為 +2 價,每個茂環(huán)帶有一個單位負電荷。因此每個茂 環(huán)都含有 6 個π電子,符合休克爾的 4 n +2 規(guī)則, 每個環(huán)都具有芳香性。容易發(fā)生親電取代反應(yīng),與 苯環(huán)類似的是也可發(fā)生烷基化、酰化、氯化、磺化 等基本反應(yīng);
2.穩(wěn)定性好且毒性低,具有多種生理活性。 由電子結(jié)構(gòu)可知,二茂鐵每個茂環(huán)都有 6 個電子, 加上二價鐵離子的 6 個 d 電子剛好滿足 18 電子規(guī) 則,形成類似于稀有氣體的電子結(jié)構(gòu),所以非常穩(wěn) 定。因此被廣泛的應(yīng)用在醫(yī)學(xué)、生物學(xué)、微生物學(xué) 等領(lǐng)域;
3.親油疏水性。二茂鐵具有一定厚度的夾心 結(jié)構(gòu),可以阻止其衍生物接近某些酶的活性部位。 它可與細胞內(nèi)的各種酶、DNA、RNA 等物質(zhì)發(fā)生作 用,應(yīng)用于藥物學(xué); (4)氧化還原的可逆性。茂鐵中的亞鐵離子跟 環(huán)戊二烯基陰離子配合后更容易失去一個電子發(fā)生 如下的可逆過程:(C6H5)2Fe-e¾¾ ¬¾¾ [(C6H5)2Fe]+,這使 二茂鐵具有優(yōu)異的可逆氧化-還原性能和電化學(xué)活 性。控制其衍生物的光化學(xué)特性可以制備帶有特殊 功能的光電化學(xué)材料。
4.氧化還原的可逆性。茂鐵中的亞鐵離子跟 環(huán)戊二烯基陰離子配合后更容易失去一個電子發(fā)生 如下的可逆過程:(C6H5)2Fe-e¾¾ ¬¾¾ [(C6H5)2Fe]+,這使 二茂鐵具有優(yōu)異的可逆氧化-還原性能和電化學(xué)活 性。控制其衍生物的光化學(xué)特性可以制備帶有特殊 功能的光電化學(xué)材料。