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天元航材是一家擁有50余年的生產技術工藝沉淀的化工原料廠家,主營產品有端羥基聚丁二烯、端羧基液體丁腈橡膠(CTBN)等橡膠膠粘劑化工原料產品。今天,小編給大家介紹下關于HTPB官能度的相關知識,那么影響HTPB官能度的有哪些因素?高官能度HTPB端羥基液體橡膠如何制備呢?一起來看看吧!
端羥基聚丁二烯(HTPB)是一種以聚丁二烯為主鏈,分子鏈兩端均有羥基官能團的液體橡膠,是一種平均分子量為500 ~ 10000的多分散預聚物,也是一種在常溫下呈粘稠狀可流動的聚合物。現階段HTPB的主要聚合方法是自由基聚合和陰離子聚合。其中應用最廣泛的是使用自由基聚合法來合成HTPB。對于自由基聚合HTPB,其雙端或多端活性聚丁二烯液體橡膠固化后的末端沒有自由短鏈,交聯點之間的鏈長分布較窄,交聯網絡均勻。因而HTPB具備了優異的機械性能,可達到與固體橡膠相同的水平,是國內外應用最廣泛的固體推進劑粘結劑。其微結構包含三種丁二烯異構體(反式1,4-加成結構、順式1,4-加成結構、1,2-加成結構)。
復合固體推進劑由含有高固體填料的液體預聚物粘合劑固化制取而成的。其中固化指的是通過官能團之間的化學反應。因此,粘合劑官能度的數值不僅影響了生成的聚合物網絡的大小,而且顯著影響了固化藥物柱的物理性能。可以看出,預聚合物官能度的表達方法和測量對推進劑的性能和質量控制具有重要意義。
自由基聚合生產制造不同類型的批次的HTPB官能度劃分存在一定差別,單官能度分子含量可以從5%~24%,二官能度分子的含量可以從50%~81%;充分利用數學統計所得到的函數關系,可以將比較復雜的HTPB官能度試驗轉變成簡易的分子量分布試驗。那么HTPB官能度分布對其力學性能影響多大呢?那么如何去測定HTPB的官能度呢?其中用凝膠滲透色譜法(GPC)測量端羥基聚丁二烯(HTPB)官能度劃分,HTPB官能度劃分測定方法如下:
(1)將HTPB用3,5二硝基苯甲酰氯(DNBC)展開衍生化化學反應,就是將HTPB預聚體的端羥基轉化為對紫外部位有吸收利用DNB基團。
(2)采用雙波長檢測器GPC(RI檢測器和UV檢測器),測量獲得HTPB-DNB的RI和UV測試數據。
(3)應用官能度劃分測試軟件,測算獲得HTPB官能度劃分。
下面介紹兩種高官能度HTPB端羥基液體橡膠的制備工藝方法
1、將極性溶劑(異丙醇、無水乙醇或丙酮)與過氧化氫引發劑按質量比(3-12):1混合而得來的引發劑溶液放置于反應釜中,使反應釜呈負壓狀態后放入聚合單體(丁二烯和乙酸乙烯酯、丁二烯和丙烯酸甲酯或丁二烯和丙烯酰胺),聚合單體與引發劑溶液質量比為(0.6~1.2):1,隨后啟用攪勻并加熱到一定的熱度之后進行化學反應,化學反應猝滅后放入堿液進行全面堿洗,最終通過水洗、沉降、干燥獲得高官能度端羥基液體橡膠,2、將配備較好的引發劑溶液放置于反應釜中,使反應釜呈負壓狀態后放入聚合單體,隨后啟用攪勻并加熱到一定的熱度之后進行化學反應,化學反應猝滅后放入還原劑,最終通過水洗、沉降、干燥獲得高官能度端羥基液體橡膠,在其中上述聚合單體為丁二烯和丙烯酰胺的組合。
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