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高氯酸銨(AP)是復合固體推進劑常用的氧化劑,AP的熱分解對固體推進劑的燃燒過程有很大的影響。自1940年至今,有關學者對它的熱分解開展了廣泛研究。近年來Brill教授采用快速加熱,高壓,原位紅外技術。跟蹤檢測高氯酸銨(AP)分解的實施產物,提出了AP分解的某些關鍵步驟,本實驗熱分析技術研究了AP晶體分解的局部化學過程,并用熱重分析(TGA)與快速掃描博利葉變換紅外聯用技術,實現了分解過程的質量損失與氣體產物同時檢測的實時跟蹤,探索了高氯酸銨(AP)的熱分解原理。人們很早就認為AP的熱分解分低溫和高溫兩個階段,而且分解機理不同。
高氯酸銨(AP)的熱分解存在兩個過程。第一階段的分解是在AP晶體表面的局部位置上進行的,即所謂的“局部化學”。AP晶體表面上存在著缺陷,裂紋等力場不飽和,這些點就是高氯酸銨(AP)固體分解潛在的活化中心。這些中心形成反應“核”,于是開始了分解的過程,隨著反應進行,“核”沿著缺陷或裂紋不斷發展—“核成長”。大晶體本身存在著較大的內應力,反應產物的積累加劇了缺陷和裂紋的發展,增大了內應力,促使大晶體破裂生成較小的晶體,反應在新形成的更大比表面的晶體上進行,這就是第一階段的分解反應。但是由于高氯酸銨(AP)分解的第一階段是AP經質子轉移離截生成NH3和HCLO4;低溫分解反應是吸附在AP表面上的NH3(g)與HCLO4(g)的反應,由于低溫吸附著NH3不能全部由HCLO4的分解產物氧化所以隨著分解過程的進行,NH3不斷的覆蓋晶體表面。若NH3將表面上全部的活化中心(反應中心)覆蓋,則分解過程停止。NH3的上述“去活”作用是由于它抑制了質子轉移過程,同時HCLO4降解生成H2O也會抑制高氯酸銨(AP)的分解過程。
當溫度繼續升高時,由于NH3的解吸,使潛在的反應中心重新活化,或者這是AP部分液化,反應在整個凝聚相中進行,不存在”局部化學”過程,反應因放熱變得較為劇烈。這就是Ap分解的第二階段。細顆粒AP的內應力小,生成產物不足以使AP顆粒破裂形成更小的顆粒。所以初期分解的NH3很快覆蓋在小顆粒表面上,以至于看不到細顆粒AP明顯的第一階段的分解,而只有第二階段的分解。