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在固體推進劑領域,過渡金屬氧化物是一種重要而易得的燃速催化劑。高氯酸銨(AP)作為復合推進劑的高能組分,含量占到整個配方的50%-80%,其熱分解特性與助燃劑密切相關。催化劑對高氯酸銨(AP)熱分解的催化作用可用于預估對催化劑的催化效果,其中CuO的制備和催化效果,已有不少報道,特別是CuO的超細化成為較為關注的研究課題。納米粒子由于表面大,易發生團聚,使用時常難以發揮其優異的性能。為使CuO很好的發揮催化作用,不僅要用簡便方法制備出分散性良好的超細CuO,而且其與被催化物高氯酸銨(AP)的復合方式也是影響催化效果的另一重要方面,復合方式包括使用溶劑的濕法和不使用溶劑的干法。
試驗和儀器
采用日本理學RIgaku的D/MAX-III粉末X射線衍射儀進行物相分析及粒徑計算:Cu靶,管電壓40KV/mA,掃描速度5度/min,步長0.02度,室溫下進行掃描;采用日本JEOL電子公司JEM-200CX型透射電鏡儀觀察粉體的形貌及大小;采用日本JEOL電子公司JSM-6360A掃描電子顯微鏡觀察復合粒子的狀態;采用美國PE公司Q600-TGA/DSC熱分析儀測試CuO對熱分解的影響;氮氣氣氛,升溫速率為10度/min,CuO占復合粒子總質量的2%,樣品裝在常壓開口剛玉坩鍋里,所用試劑均為分析純。
CuO/AP復合粒子的制備
干法研磨(DMC)
按比例稱量AP和CuO,在研缽中混合,充分研磨,得CuO/AP復合粒子。
濕法研磨(WMC)
按比例稱量高氯酸銨(AP)和CuO,將高氯酸銨(AP)加入到水中制成溶液,然后將CuO加入到溶液中超聲分散制成懸浮液,邊沿磨邊加熱,蒸發懸濁液至溶劑揮發完全,真空干燥,制得CuO/AP復合粒子。
以硫酸銅和碳酸鈉為原料,用室溫固相反應法制得的CuO具有粒徑小,分散好的特點,對AP的熱分解有顯著的催化效果。CuO的催化效果和CuO/AP復合粒子的制備方法有關,制備方法不僅影響CuO的分散性,還改變了AP粒子的形狀和表面粗糙度,從而影響高氯酸銨(AP)的熱分解行為。高氯酸銨(AP)晶型轉變溫度受CuO分散性的影響,CuO分散性越好,對高氯酸銨(AP)晶型轉溫度和過程影響越小;低溫分解階段,高氯酸銨(AP)粒子的形狀和粗糙度和CuO的分散性均影響CuO的催化效果,而高溫分解階段,催化效果主要和CuO的分散性有關,用噴霧干燥溶劑-非溶劑法制得的CuO/AP復合粒子中,CuO粒徑小且分散均勻,可顯著降低AP的低溫分解峰和高溫分解峰,提高分解速率并增大表觀分解熱。